Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

516 СОЕДИНЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ
Для эфира формилуксусной кислоты возможна таутомерная енольная формула эфира )3-оксиакриловой кислоты СН(ОН)=СН-COOC2Hs. Натриевое производное эфира этой кислоты образуется при действии натрия на смесь уксусного и муравьиного эфиров. Сам эфир формилуксусной кислоты не мог быть выделен в чистом виде, так как он легко изменяется, причем конденсируются две или три его молекулы. В последнем случае выделяются три молекулы воды и получается производное бензола - эфир тримезиновой кислоты.
ef-Кетонокислоты
Способы получения. 1. Окисление оксикислот. Например, молочная кислота СН3-СН(ОН)-СООН дает при окислении пировиноградную кислоту СН3-СО-СООН.
2. Действие воды на <х,а -дигалоидозамещенные гомологи уксусной кислоты:
СН3-СВг2-СООН НаО-------> СН3-СО-СООН 2НВг
3. Омыление нитрилов а-кетонокислот, получаемых действием цианистого калия на галоид-ангидриды кислот:
CHg-COCl KCN -------> СНз-СО-CN КС1
СН8-СО-CN 2Н2О-------> СН8-СО-СООН NH3
Пировиноградная кислота. Простейшим представителем tf-кето-нокислот является пировиноградная (или пирувиновая) кислота СН3-СО-СООН, получившая такое название потому, что она была впервые получена нагреванием винной (и виноградной) кислоты. Реакция объясняется отщеплением от винной кислоты СО2 с образованием глицериновой кислоты СН2ОН-СН(ОН)-СООН. Последняя, вероятно, теряя воду, дает сначала ненасыщенную окси-кислоту СН2=С(ОН)-СООН, которая затем изомеризуется в пировиноградную кислоту. Такой ход реакции подтверждается тем, что глицериновая кислота при нагревании со слабыми водоотнимаю-щими средствами, например с кислым сернокислым калием, действительно переходит в пировиноградную кислоту.
Кроме того, пировиноградная кислота может быть получена по любому из общих способов получения tf-кетонокислот.
Пировиноградная кислота - жидкость уд. веса 1,27 (при 20 ), смешивающаяся с водой и имеющая запах уксусной кислоты. Она значительно сильнее пропионовой кислоты (константа диссоциации пропионовой кислоты К = 0,00134, у пировииоградной кислоты К = 0,56).
При нагревании с серной кислотой в запаянной трубке до 150 пировиноградная кислота распадается на СН3-СНО и СО2.
Карбонильная группа в пировиноградной кислоте чрезвычайно легко вступает в реакции, свойственные кетонам. Так, пировино-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия