Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

АНТОЦИАНИНЫ 251
цветам, фруктам и ягодам придает только один антоцианин. Если же в растении присутствует смесь антоцианинов, то последние являются метилированными и неметилированными производными одного и того же антоцианидина [166]. Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J; в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину-так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна CiH9oH • 102 [169].
о Н2О
Константа распределения чистых антоцианинов зависит главным образом от имеющихся остатков сахара [170]; она заметно повышается при введении в сахара ацильных групп [171] и лишь незначительно понижается, если уменьшать число гидроксильных групп во флороглюциновой части молекул на одну [172]. Метод изучения констант распределения особенно удобен для идентификации антоцианинов, различающихся по остатку сахара, и его следует предпочесть исследованию спектров поглощения или цветным пробам. Этот способ дает, например, возможность отличить хлористый 3-р-галактозидо-пеонидин от хлористого 3-р-глюкозидоцианидина [170], а также диглю-козиды от глюкозидов пентоз. Коэффициент распределения диглюкозидов и глюкозидов пентоз в амиловом спирте и разбавленной соляной кислоте равен нулю; однако если к водному слою прибавить соль, то глюкозиды пентоз в значительной степени извлекаются амиловым спиртом, тогда как растворимость диглюкозидов не изменяется [173].
Метод распределения можно использовать для отделения антоцианидинов от антоцианинов, так как первые количественно растворяются в амиловом спирте, в то время как антоцианины остаются главным образом в 0,5%-ной соляной кислоте.
Остальные способы идентификации основаны на сравнении других физических свойств антоцианинов, например кристаллической формы, внешнего вида вещества в твердом и расплавленном состоянии, растворимости, флуоресценции и цвета растворов при различных значениях рН.
Наиболее важным из этих свойств является окраска, так как она определяет внешний вид цветка. Разнообразие окрасок цветов зависит от структуры содержащихся в них антоцианинов, а также от присутствия других веществ, которые находятся в клеточном соке.
Цвет антоцианина в значительной степени определяется входящими в его состав оксигруппами; особенно большое влияние на окраску оказывают гидро-ксильные группы, связанные с фенильным ядром, находящимся в положении 2. Увеличение числа оксигрупп, как это показано в ряду пеларгонидин-пеони-дин-цианидин - мальвидин - дельфинидин (стр. 250), вызывает в кислой среде изменение цвета от оранжево-красного до сине-красного [174]. Спектры поглощения спиртовых растворов названных соединений изменяются только в ряду пеларгонидин - цианидин - дельфинидин. Спектры метиловых эфиров сходны

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия